کاتالیست های ناهمگن کمپلکس های هیدرازون منگنز، مس و نیکل: سنتز، شناسایی، فعالیت کاتالیستی و اثرات بستر نانومتری

چکیده کاتالیست های ناهمگن (1) (silica gel)-o2(eto)si-l1-mn(hl2) ، (silica gel)-[o2(meo) ni-h2l3(h2o)] (3)، (silica gel)-[o2(meo) cu-l4(h2o)2] (4) باکارایی و گزینش پذیری بالا به ترتیب از طریق تثبیت کمپلکس های منگنز، مس و نیکل روی بستر های معدنی سنتز شدند. کاتالیست دستوار(2) sio2-[mn3(µ-d-(?)-tart)2(ohch3)6(ch3co2)] از طریق حلال کافت سل-ژل و تراکم چندتایی باز شیف در حضور d- (-) تارتاریک اسید در یک مرحله ایجاد شد (hl1= n-(triethoxysilylpropyl)salicylaldimine, h2l2= (e)-n-(2-hydroxy-3-methoxybenzylidene)benzohydrazide], h3l3 = 4-hydroxy-benzoic acid(2-hydroxy-benzylidene)-hydrazide, h5l4 = n,n,n,n-tetrakis(2-hydroxy-3-methoxy benzyl) diethylen triamine).. مواد سنتزی حاصل توسط آنالیز پایداری گرمایی tga) و (dta، طیف بینی ft-ir و uv-vis شناسایی شدند. معلوم شد مواد جدید سنتز شده، کاتالیست های بسیار فعال در واکنش های اپوکسایش پاک در حضور اکسنده آب اکسیژنه و کمک کاتالیست سدیم بی کربنات و حلال استونیتریل هستند. اثر پارامتر های مختلف مثل غلظت سدیم بی کربنات، آب اکسیژنه و حلال در اپوکسایش سیس-سیکلواکتن بررسی شدند. آلکان های حلقوی با گزینش پذیری بالا در حضور کاتالیست ها به اپوکسیدهای مربوط تبدیل شدند. این کاتالیست ها هم چنین در اپوکسایش آلکن های خطی نیز فعالیت خوبی تشان دادند. نتایج نشان داد که این کاتالیست ها، سیستم های ناهمگن بسیار پایداری اند و بدون کاهش فعالیت، به راحتی از طریق صاف کردن قابل جداسازی و استفاده مجدد هستند. هم چنین اثرات نانومتری این کاتالیست ها نیز بررسی شد. کاتالیست 2 در اپوکسایش انانتیومرگزین آلکن ها با راندمان 59-88% و ee 37-94%، راندمان 23-70% و ee 100% در مورد سولفید ها با آب اکسیژنه فعالیت نشان داد. نوع جدیدی از حلقه زایی پی در پی در واکنش فسفریل دار کردن (r,r) یا (s,s)- n,n- بیس (سالیسیلیدن) سیکلوهگزان دی آمین با فسفریل تری کلرید منجر به تشکیل محصول راسمیک bis(chlorophosphorylated) decahydro-2,4-di(2- hydroxyphenyl)benzo[d][1,3,6]oxadiazepine با دو اتم فسفر و دو اتم کربن دستوار در حلقه اگزادیازپین در موقعیت ? نسبت به اتم فسفر شد. این ترکیب با شش مرکز دستوار در سیستم مونوکلینیک با گروه فضایی p21/c متبلور می شود. تشکیل این ترکیب می تواند ناشی از القای (r,r)- یا (s,s)-n,n´-bis(salicylidene)cyclohexenediimine بر روی اتم های فسفر (به ترتیب r,rیا (s,sو در نتیجه در پیکر بندی دو اتم کربن دستوار اگزادیازپین(s,r یا r,s) باشد. کمپلکس نیکل(ii)-لیگاند سالن، [ni(c20h20n2o2)]•meoh (5)، سنتز و تعیین ساختار شد. در این کمپلکس، اتم نیکل دارای آرایش مسطح مربعی با جزئی انحراف تتراگونالی است. پل دی آمین دارای صورت بندی کج نسبت به حلقه سیکلوهگزیل هم صفحه با صفحه n2o2 است. کانال های موجود در کمپلکس نیز توسط مولکول های حلال از طریق ایجاد برهم کنش هیدروژنی اشغال شده اند. واژگان کلیدی: کاتالیست؛ منگنز(ii)؛ مس(ii)؛ نیکل(ii)؛ باز شیف هیدرازون؛ سیلیکا؛ باز شیف هیدرازون؛ اکسایش بدون تقارن؛ حلقه زایی؛ دیاسترومرگزینی؛ فسفر چند حلقه ای؛ ساختار.